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原子吸收光谱的特征

来源:http://www.run-qee.com/   作者:紫外可见分光光度计    更新日期:2016-10-11 09:38:32    点击:1965

原子吸收光谱的特征

 

(1)原子吸收光谱的波长
只有当气态原子所吸收的光源提供的电磁辐射能与该物质的原子的两个能级间跃迁所需的能量满足△E=hν的关系时,才能产生原子吸收。因此,原子吸收光谱的波长是特定的。由于每一种原子都有自身所特伺削胁子结构与能级,隅有自身的原子特征吸收波长。砚臣,原子吸收是子发射的逆过程,因此,大多情况下,原子吸收光谱的波长与原子发射光谱的波长是相同的。但相对来说,原子吸收光谱比原子发射光谱谱线要少得多,此外,由者的轮廓也不多些情况下,两者的中心波长并不一致,某些元素的最强原子吸收线也不一定是最强的发射谱线。绝大多数原子吸收光谱位于光谱的紫外区和可见区。
(2)原子吸收光谱的轮廓
原子吸收光谱的谱线并非几何意义上的线,而是有定宽度。通常用其中心频率(中心波长)来代表其波长,而用最大吸收一半处的线轮廓上两点之间的频率(波长)差即谱线半宽来表示其宽度。
原子吸收光谱谱线自身的宽度称为自然宽度,一般为10^-5nm量级,此外由于受原子热运动、原子碰撞、电磁场等影响使谱线变宽。
由于原子热运动引起的谱线变宽称为多普勒变魂。在原子吸收分析中,塒于火焰和石墨炉原子吸收池,气态原子处于无序热运动中,相对于检测器而言,各发光原子有着不同的运动方向,即使每个原子发出的光是频率相戶司的单色光,但由于多普勒效应使检测器所接受的光则是频率略有不同的光,于是引起谱线的变宽。多普勒变宽一般为10^-3~10^-4nm量级,是原子吸收光谱谱线变宽的主要部分。
原子之间相互碰撞导致激发态原子平均寿命缩短,引起谱线变宽,称为碰撞变宽。碰撞变宽分为两种,即赫鲁兹马克变宽:和洛伦茨变宽。被测元素激发态原子原子相互碰撞引起的变宽,称为赫鲁兹马克变宽,又称共振变宽或压力变宽。原子吸收区的原子浓度足够高时,碰撞变宽是不可忽略的。被测元素原子与其它元素的原子相互碰撞引起的变宽,称为洛伦茨变宽。在通常的原子吸收测疋.条件被测元素的原子浓度都很低,共振变宽:效应可以不予考虑。洛伦茨变宽是主要碰撞变宽,且随原子区内原子蒸气压力增大和温度升高而增大,碰撞变宽一般10^-3~10^-4nm量级。
影响谱线变宽的是上述各种因素的综合变宽结果。在通常的原子吸收分析实验件下,吸收线的轮廓主要受多普勒和洛伦茨变宽的影响。在2000~3000K的温范围内,原子吸收线的宽度约为10^-3~10^-2 nm。

 

 

 

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